執(zhí)業(yè)藥師考試考點解析：中藥化學(xué)(1)

☆ 考點1：中藥有效成分的提取

　　中藥之所以能夠防病治病，其物質(zhì)基礎(chǔ)在于所含的有效成分。如淀粉、樹脂、葉綠素等一般被認(rèn)為是無效成分或者雜質(zhì)。

　　從藥材中提取活性成分的方法有溶劑法、水蒸氣蒸餾法及升華法等。一般用溶劑法提取中藥材的有效成分，常用的方法有浸漬法、滲漉法、煎煮法、回流提取法、連續(xù)回流提取法等。

　　1.浸漬法：是在常溫或溫?zé)幔?0～80℃)條件下用適當(dāng)?shù)娜軇┙�漬藥材以溶出其中成分的方法。本法適用于有效成分遇熱不穩(wěn)定的或含大量淀粉、樹膠、果膠、黏液質(zhì)中藥的提取。

　　2.滲漉法：是不斷向粉碎的中藥材中添加新鮮浸出溶劑，使其滲過藥材，從滲漉筒下端出口流出浸出液的一種方法。

　　3.煎煮法：是在中藥材中加入水后加熱煮沸，將有效成分提取出來的方法。此法簡便，但含揮發(fā)性成分或有效成分遇熱易分解的中藥材不宜用此法。www.med126.com

　　4.回流提取法：是用易揮發(fā)的有機溶劑加熱回流提取中藥成分的方法。但對熱不穩(wěn)定的成分不宜用此法。

　　5.連續(xù)回流提取法：彌補了回流提取法中溶劑消耗量大，操作繁雜的不足，實驗室常用索氏提取器來完成本法操作。但此法時間較長。

　　6.水蒸氣蒸餾法：適用于具有揮發(fā)性的，能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞，且難溶或不溶于水的成分的提取。

　　7.固體物質(zhì)在受熱時不經(jīng)過熔融直接轉(zhuǎn)化為蒸氣，蒸氣遇冷后又凝結(jié)成固體的現(xiàn)象叫做升華。中藥中有一些成分具有升華的性質(zhì)，能利用升華法直接從中藥中提取出來。

　　☆☆☆☆考點2：根據(jù)物質(zhì)溶解度差別進行中藥有效成分的分離

　　1.利用溫度不同引起溶解度的改變以分離物質(zhì)，如常見的結(jié)晶及重結(jié)晶等操作。理想的溶劑必須具備下列條件：（1)不與重結(jié)晶物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。 （2)在較高溫度時能夠溶解大量的待重結(jié)晶物質(zhì)；而在室溫或更低溫度時，只能溶解少量的待重結(jié)晶物質(zhì)。（3)對雜質(zhì)的溶解度或者很大或者很小。（4)溶劑 的沸點較低，容易揮發(fā)，易與結(jié)晶分離除去。（5)無毒或毒性很小，便于操作。

　　一般可以根據(jù)結(jié)晶的形態(tài)和色澤、熔點和熔距及色譜法來判斷結(jié)晶純度。

　　2.在溶液中加入另一種溶劑以改變混合溶劑的極性，使一部分物質(zhì)沉淀析出，從而實現(xiàn)分離。常見的如在藥材濃縮水提取液中加入數(shù)倍量高濃度乙醇，以 沉淀除去多糖、蛋白質(zhì)等水溶性雜質(zhì)（水-醇法)；或在濃縮乙醇提取液中加入數(shù)倍量水稀釋，放置。以沉淀除去樹脂、葉綠素等水不溶性雜質(zhì)（醇-水法)；或在 乙醇濃縮液中加入數(shù)倍量乙醚（醇-醚法)或丙酮（醇-丙酮法)，可使皂苷沉淀析出，而脂溶性的樹脂等類雜質(zhì)則留存在母液中等。

　　3.對酸性、堿性或兩性有機化合物來說，�？赏ㄟ^加入酸、堿以調(diào)節(jié)溶液的pH，改變分子的存在狀態(tài)（游離型或解離型)，從而改變?nèi)芙舛榷鴮崿F(xiàn)分離。例如，一些生物堿用酸性水從藥材中提出后，加堿調(diào)至堿性即可從水中沉淀析出（酸-堿法)。

　　4.酸性或堿性化合物還可通過加入某種沉淀試劑使之生成水不溶性的鹽類等沉淀析出。例如酸性化合物可做成鈣鹽、鋇鹽、鉛鹽等；堿性化合物如生物堿等，則可做成苦味酸鹽、苦酮酸鹽等有機酸鹽或磷鉬酸鹽、磷鎢酸鹽、雷氏銨鹽等無機酸鹽。

　　☆ 考點3：液-液分配柱色譜

　　1.正相色譜與反相色譜：液-液分配柱色譜用的載體主要有硅膠、硅藻土及纖維素粉等。根據(jù)烴基（-R)長度為乙基（-C2H5)還是辛基（- C8H17)或十八烷基（-C18H37)，分別命名為RP-2、RP-8及RP-18.三者親脂性強弱順序如下：RP-18＞RP-8＞RP-2。

　　2.加壓液相柱色譜：按加壓強弱可以分為快速色譜、低壓液相色譜、中壓液相色譜及高壓液相色譜等。

　　☆ ☆☆☆☆考點4：根據(jù)物質(zhì)的吸附性差別進行中藥有效成分的分離

　　1.物理吸附基本規(guī)律：相似者易于吸附。硅膠、氧化鋁因均為極性吸附劑，因此具有以下特點：

　�。�1)對極性物質(zhì)具有較強的親和能力。故同為溶質(zhì)，極性強者將被優(yōu)先吸附。

　　（2)溶劑極性越弱，則吸附劑對溶質(zhì)將表現(xiàn)出越強的吸附能力。溶劑極性增強，則吸附劑對溶質(zhì)的吸附能力即隨之減弱。

　�。�3)溶質(zhì)即使被硅膠、氧化鋁吸附，但一旦加入極性較強的溶劑時，又可被后者置換洗脫下來。

　　活性炭因為是非極性吸附劑，對非極性物質(zhì)具有較強的親和能力，在水中對溶質(zhì)表現(xiàn)出較強的吸附能力。

　　2.極性及其強弱判斷：極性強弱是支配物理吸附過程的主要因素。所謂極性乃是一種抽象概念，用以表示分子中電荷不對稱的程度，并大體上與偶極矩、極化度及介電常數(shù)等概念相對應(yīng)。

　　（1)化合物結(jié)構(gòu)中官能團的極性強弱按下圖順序排列：

　�。�2)化合物的極性則由分子中所含官能團的種類、數(shù)目及排列方式等綜合因素所決定。

　�。�3)溶劑的極性可以大體根據(jù)介電常數(shù)（ε)的大小來判斷。常用溶劑的介電常數(shù)及其極性排列如下表所示：

　　3.聚酰胺吸附色譜法：聚酰胺吸附屬于氫鍵吸附，極性物質(zhì)與非極性物質(zhì)均可選用，但特別適合分離酚類、醌類、黃酮類化合物。

　�。�1)聚酰胺的性質(zhì)及吸附原理：商品聚酰胺均為高分子聚合物質(zhì)，不溶于水、甲醇、乙醇、乙醚、氯仿及丙酮等常用有機溶劑，對堿較穩(wěn)定，對酸尤其是 無機酸穩(wěn)定性較差，可www.med126.com溶于濃鹽酸、冰乙酸及甲酸。一般認(rèn)為吸附強弱則取決于各種化合物與之形成氫鍵締合的能力。各種溶劑在聚酰胺柱上的洗脫能力由弱至強， 可大致排列成下列順序：水→甲醇→丙酮→氫氧化鈉水溶液→甲酰胺-二甲基甲酰胺→尿素水溶液

　　（2)聚酰胺色譜的應(yīng)用：只限于酚類、黃酮類化合物的制備分離。

　　4.大孔吸附樹脂的吸附原理：大孔吸附樹脂具有選擇性吸附和分子篩的性能。它的吸附性是由于范德華引力或產(chǎn)生氫鍵的結(jié)果，分子篩的性能是由于其本身的多孔性網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)決定的。

　　☆☆☆☆考點5：性狀

　　多數(shù)生物堿為結(jié)晶狀的固體，有一定的熔點，有些為無定形粉末。少數(shù)分子較小的生物堿呈液體狀態(tài)，其分子結(jié)構(gòu)中不含氧原子如煙堿，或氧原子結(jié)合為酯 鍵如檳榔堿等。個別液體狀態(tài)及小分子的固體生物堿具有揮發(fā)性，如麻黃堿；極少數(shù)生物堿還具有升華性，如咖啡因、川芎嗪等。

　　多數(shù)生物堿味苦，少數(shù)辛辣或具有其他味道，如甜菜堿具有甜味。www.med126.com

　　絕大多數(shù)生物堿為無色或白色，僅少數(shù)分子中具有較長共軛體系及助色團的生物堿有顏色，如小檗堿為黃色、藥根堿為紅色。有的生物堿在可見光下無色，而在紫外光下顯熒光，如利舍平。