當(dāng)遇到下列幾種情況下,不能用直接滴定法。
第一,當(dāng)試液中被測(cè)物質(zhì)與滴定劑的反應(yīng)慢,如Al3+與EDTA的反應(yīng),被測(cè)物質(zhì)有水解作用時(shí)。
第二、用滴定劑直接滴定固體試樣時(shí),反應(yīng)不能立即完成。如HCl滴定固體CaCO3
第三,某些反應(yīng)沒有合適的指示劑或被測(cè)物質(zhì)對(duì)指示劑有封閉作用時(shí),如在酸性溶液中用AgNO3滴定Cl-缺乏合適的指示劑。醫(yī)學(xué)全在線,搜集整,理m.payment-defi.com
對(duì)上述這些問題,通常都采用返滴定法。
返滴定法就是先準(zhǔn)確地加入一定量過量的標(biāo)準(zhǔn)溶液,使其與試液中的被測(cè)物質(zhì)或固體試樣進(jìn)行反應(yīng),待反應(yīng)完成后,再用另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的標(biāo)準(zhǔn)溶液。
例如,對(duì)于上述Al3+的滴定,先加入已知過量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液,待Al3+與EDTA反應(yīng)完成后,剩余的EDTA則利用標(biāo)準(zhǔn)Zn2+、Pb2+或Cu2+溶液返滴定;對(duì)于固體CaCO3 的滴定,先加入已知過量的HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液,待反應(yīng)完成后,可用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液返滴定剩余的HCl;對(duì)于酸性溶液中Cl-的滴定,可先加入已知過量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液使Cl-沉淀完全后,再以三價(jià)鐵鹽作指示劑,用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定過量的Ag+,出現(xiàn)Fe(SCN)2+淡紅色即為終點(diǎn)。