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配合物的穩(wěn)定性(穩(wěn)定常數(shù),逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù),概念)

( 關(guān)鍵詞:配位化合物,配合物,絡(luò)合物,配離子,配合反應(yīng),絡(luò)合反應(yīng),穩(wěn)定常數(shù),逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù),配合平衡 )

一、配離子的離解平衡

  將氨水加到硝酸銀溶液中,則有[Ag(NH3)2]+配離子生成,反應(yīng)式為:

  Ag++2NH3→[Ag(NH3)2]+

  此反應(yīng)稱為配合反應(yīng)(也叫絡(luò)合反應(yīng))。

  由于配離子是由中心離子和配位體以配價(jià)鍵結(jié)合起來(lái)的,因此,在水溶液中比較穩(wěn)定。但也并不是完全不能離解成簡(jiǎn)單離子,實(shí)質(zhì)上和弱電解質(zhì)類似,也有微弱的離解現(xiàn)象。

 。ㄒ)配合物的穩(wěn)定常數(shù)

  配合物的穩(wěn)定性,可以用生成配合物的平衡常數(shù)來(lái)表示,例如:

應(yīng)用化學(xué)平衡原理,可得:

  K穩(wěn)值越大,表示形成配離子的傾向越大,此配合物越穩(wěn)定。所以配離子的生成常數(shù)又稱為穩(wěn)定常數(shù)(附錄八)。

 。ǘ)分布穩(wěn)定常數(shù)

  配合物在溶液中的生成與離解,與多元酸、堿相似,也是分級(jí)進(jìn)行的,而且各級(jí)離解或生成常數(shù)也不一樣。例如,Cu2+與NH3逐步配合過(guò)程中的分步穩(wěn)定常數(shù)(30℃)分別為:

  K1,K2,K3,K4稱為逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)。由上可見(jiàn),配合物的逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)隨著配位數(shù)的增加而下降。一般認(rèn)為,隨著配位體數(shù)目增多,配位體之間的排斥作用加大,故其穩(wěn)定性下降。

  配合物的逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)和穩(wěn)定常數(shù)間有下述關(guān)系:

  K= K1·K2·K3·K4…Kh

  對(duì)[Cu(NH3)4]2+來(lái)說(shuō),其穩(wěn)定性k 為:

  K= K1·K2·K3·K4

  K=(1.41×104)(3.17×103)(7.76×102)(1.39×102)=4.8×1012

  

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