| 公開(kāi)(公告)號(hào) | CN1261411C |
| 公開(kāi)(公告)日 | 2006.06.28 |
| 申請(qǐng)(專(zhuān)利)號(hào) | CN02821884.1 |
| 申請(qǐng)日期 | 2002.10.24 |
| 專(zhuān)利名稱(chēng) | 類(lèi)視色素的制備 |
| 主分類(lèi)號(hào) | C07C403/08(2006.01)I |
| 分類(lèi)號(hào) | C07C403/08(2006.01)I;C07C403/10(2006.01)I;C07C403/14(2006.01)I |
| 分案原申請(qǐng)?zhí)? | |
| 優(yōu)先權(quán) | 2001.10.31 EP 01125965.2 |
| 申請(qǐng)(專(zhuān)利權(quán))人 | DSM IP資產(chǎn)有限公司 |
| 發(fā)明(設(shè)計(jì))人 | A·拉德斯皮埃勒;A·魯提曼 |
| 地址 | 荷蘭海爾倫 |
| 頒證日 | |
| 國(guó)際申請(qǐng) | 2002-10-24 PCT/EP2002/011878 |
| 進(jìn)入國(guó)家日期 | 2004.04.30 |
| 專(zhuān)利代理機(jī)構(gòu) | 北京市中咨律師事務(wù)所 |
| 代理人 | 黃革生;林柏楠 |
| 國(guó)省代碼 | 荷蘭;NL |
| 主權(quán)項(xiàng) | 下式視黃醛的制備方法，該方法包括在路易斯酸或布朗斯臺(tái)德酸存在下，使通式IIa的5-(2，6，6-三甲基-環(huán)己-1-烯基)-1，4-戊二烯衍生物，或通式IIb的5-(2，6，6-三甲基-環(huán)己-2-烯基)-1，4-戊二烯衍生物，或通式IIc的5-(2，6，6-三甲基-2-亞環(huán)己烯-1-基)-1-戊烯衍生物，或通式IId的5-(2，6，6-三甲基-環(huán)己-1-烯基)-戊-1-烯-4-炔衍生物，或通式IIe的5-(2，6，6-三甲基-環(huán)己-2-烯基)-戊-1-烯-4-炔衍生物，其中：R1表示羥基或OR3基團(tuán)，R2表示氯、溴、C1-6-烷氧基、C1-6-烷硫基、芳氧基、芳硫基、(C1-6-烷基)碳酰氧基、芳酰氧基、三(C1-6-烷基)甲硅烷氧基、二(C1-6-烷基)膦酰氧基、(C1-6-烷基)磺酰氧基、芳基磺酰氧基、(C1-6-烷基)磺酰基、芳基磺酰基、二(C1-6-烷基)氨基、N-芳基-(C1-6-烷基)氨基或二芳基氨基，且R3表示C1-6-烷基、(C1-6-烷基)羰基、芳�；�、(C1-6-烷氧基)羰基、三(C1-6-烷基)甲硅烷基、二(C1-6-烷基)膦�；⒍蓟Ⅴ；�、(C1-6-烷基)磺酰基或芳基磺�；c通式III的1，3-丁二烯衍生物反應(yīng)，其中R4表示C1-6-烷基、(C1-6-烷基)羰基或三(C1-6-烷基)甲硅烷基，使所得下列通式的化合物，從式IIa的5-取代的1，4-戊二烯衍生物開(kāi)始；或從式IIb的5-取代的1，4-戊二烯衍生物開(kāi)始；或從式IIe的5-取代的1-戊烯衍生物開(kāi)始；或從式IId的5-取代的戊-1-烯-4-炔衍生物開(kāi)始；或從式IIe的5-取代的戊-1-烯-4-炔衍生物開(kāi)始，受到堿性或酸性條件的作用，以從中消去R2H部分，從而自式IVa的化合物生成式I的視黃醛，或自式IVb的化合物生成式1’的化合物，或自式IVc的化合物生成式1”的化合物，或自式IVd的化合物生成式Va的化合物，或自式IVe的化合物生成式Vb的化合物，然后，若已經(jīng)生成式Va或Vb的化合物，則氫化之以分別生成式I的視黃醛或式I’的化合物，在已經(jīng)生成式I’或I”化合物的每種情況下，在堿性或酸性條件下或者在金屬催化劑存在下將其異構(gòu)化為所需的式I的視黃醛。 |
| 摘要 | 本發(fā)明涉及視黃醛(I)的制備方法，其包括在路易斯酸或布朗斯臺(tái)德酸存在下，使5-(2，6，6-三甲基-環(huán)己-1-烯基)-1，4-戊二烯衍生物(IIa)或5-(2，6，6-三甲基-環(huán)己-2-烯基)-1，4-戊二烯衍生物(IIb)或5-(2，6，6-三甲基-2-亞環(huán)己烯-1-基)-1-戊烯衍生物(IIc)或5-(2，6，6-三甲基-環(huán)基-1-烯基)-戊-1-烯-4-炔衍生物(IId)或5-(2，6，6-三甲基-環(huán)己-2-烯基)-戊-1-烯-4-炔衍生物(IIe)與1，3-丁二烯衍生物H2C＝C(CH3)CCH＝CHOR4(III)反應(yīng)，使在每種情況下所得的化合物(分別為(IVa)、(IVb)、(IVc)、(IVd)或(IVe))受到堿性或酸性條件的作用，以從中消去R2H部分，從而隨相關(guān)前體而異生成視黃醛本身或其特定衍生物(分別為(I’)、(I”)、(Va)或(Vb))，其中在所生成的衍生物以叁鍵為特征的兩種情況下(衍生物(Va)或(Vb))，分別對(duì)其進(jìn)行氫化生成視黃醛(I)或衍生物(I’)，在已經(jīng)生成衍生物(I’)或(I”)的每種情況下，在堿性或酸性條件下或者在金屬催化劑存在下將其異構(gòu)化為所需的視黃醛(I)。所生成的視黃醛通常為異構(gòu)混合物的形式，通常為(9E/Z，13E/Z)-視黃醛，它可以按照本發(fā)明的進(jìn)一方面通過(guò)酸催化下生成(全-E)-視黃醛與氫醌加合物的結(jié)晶形式而異構(gòu)化為(全-E)-視黃醛。然后如果需要，借助本身已知的方法可將所得(全-E)-視黃醛-氫醌加合物轉(zhuǎn)化為主要為(全-E)-異構(gòu)形式的維生素A醇。新原料(IIa)、(IIb)、(IIc)、(IId)和(IIe)也代表發(fā)明的進(jìn)一方面。視黃醛在其它維生素A化合物(類(lèi)視色素)的合成中是重要的中間體。已知類(lèi)視色素、特別是維生素A醇(視黃醇)是重要的物質(zhì)，它們可促進(jìn)人類(lèi)健康，尤其在視覺(jué)、免疫系統(tǒng)和生長(zhǎng)方面，為此經(jīng)常用作多維生素制備物的組分和某些食品與飼料的添加劑。 |
| 國(guó)際公布 | 2003-05-08 WO2003/037856 英 |
