2017年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》考試復(fù)習(xí)講義：第3章

　　4.苷類化合物的化學(xué)性質(zhì)和物理性質(zhì)

　　苷類化合物和苷原是一對母子關(guān)系，一般來講，苷元是一個親脂性成分，當(dāng)苷元和糖連接形成苷以后，會變成一個親水性的成分。因此，在一般意義上，苷元具有親脂性，有非常好的結(jié)晶狀態(tài)，而苷類化合物具有親水性，一般來講，是一個無定形的粉末。但是苷的親水性的大小，實際上變化是很大的，因為苷類化合物是由苷元和糖兩部分連接起來的，假如在一個化合物的結(jié)構(gòu)當(dāng)中，苷元部分的極性很小，上面連的糖也很少，此時的苷所表現(xiàn)出來的極性，也不會很大;假如苷元本身極性就比較大，上面又連了很多的糖，最終所形成的苷的極性肯定也會非常大。因此，苷的極性的大小，是由苷元的極性和苷中糖的極性兩部分綜合作用以后，所表現(xiàn)出來的一種性質(zhì)。因此在分析苷的極性的大小的時候，一定要分析組成這個苷的苷元的極性如何，糖的極性如何。

　　C-苷，在親脂性或親水性的溶劑當(dāng)中，它的極性都不是特別的理想，這是它與其它苷類化合物一個顯著的區(qū)別。苷類化合物因為在分子結(jié)構(gòu)中都有糖，苷類化合物都會表現(xiàn)很強的旋光性，而苷元可能會表現(xiàn)旋光性，也可能沒有旋光性，有沒有旋光取決于分子結(jié)構(gòu)當(dāng)中，是不是存在手性碳原子，是不是存在對稱的因素，因此需要具體的結(jié)構(gòu)作具體的分析。

　　二、苷鍵的裂解

　　1.酸催化水解

　　苷鍵具有縮醛結(jié)構(gòu)，易為稀酸催化水解。反應(yīng)一般在水或稀醇溶液中進行。常用的酸有鹽酸、硫酸、乙酸、甲酸等等。其機制是苷原子先質(zhì)子化，然后斷鍵生成陽碳離子或半椅型中間體，在水中溶劑化而成糖。

　　(1)按苷鍵原子不同，酸水解的易難順序為：N--苷>O--苷>S--苷>C--苷。。

　　(2)吡喃糖苷中吡喃環(huán)的C-5上取代基越大越難水解，因此五碳糖最易水解，其順序為五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖。。如果接有-COOH，則最難水解。

　　(3)氨基糖較羥基糖難水解，羥基糖又較去氧糖難水解。

　　(4)呋喃糖苷較吡喃糖苷易于水解，酮糖較醛糖易水解。。

　　2.堿催化水解

　　僅酯苷、酚苷、烯醇苷和β-吸電子基取代的苷等才能被水解。

　　3.酶催化水解

　　酶催化反應(yīng)具有專屬性高，條件溫和的特點。常用的酶有轉(zhuǎn)化糖酶、麥芽糖酶、杏仁苷酶和纖維素酶等。

　　①轉(zhuǎn)化糖酶：β-果糖苷水解;

　�、邴溠刻敲福害�-葡萄糖苷水解;

　　③杏仁苷酶：一種β-葡萄糖苷水解酶，專屬性較低，水解一般β-葡萄糖苷和有關(guān)六碳醛糖苷;

　�、芾w維素酶：β-葡萄糖苷水解酶醫(yī)學(xué)全.在.線.提供. m.payment-defi.com。

　　pH條件對酶水解反應(yīng)是十分重要的，例如：芥子苷酶水解芥子苷，在pH 7時酶解生成異硫氰酸酯，在pH 3-4時酶解則生成腈和硫黃。

　　三、苷類的顯色反應(yīng)

　　糖的顯色反應(yīng)中最重要的是Molish反應(yīng)。

　　苷元的結(jié)構(gòu)多種多樣，，Molishh試劑由濃硫酸和和α--萘酚組成。�？蓹z識糖和苷的存在。苷類化合物由苷元和糖兩部分組成，故苷類化合物能發(fā)生相應(yīng)的苷元和糖的各種顯色反應(yīng)。硫酸兼有水解苷鍵的作用，生成的單糖在濃硫酸的作用下，失去3分子水，生成具有呋喃環(huán)結(jié)構(gòu)的醛類化合物。由五碳糖生成的是糠醛，甲基五碳糖生成的是5-甲糠醛，六碳糖生成的是5-羥甲糠醛。這些糠醛衍生物和許多芳胺、酚類可縮合成有色物質(zhì)，借此來檢識糖和苷類化合物的存在。

　　A型題：

　　用于檢識化合物中是否含糖的結(jié)構(gòu)單元的顯色反應(yīng)是(　)

　　A.Keddle反應(yīng)

　　B.Legal反應(yīng)

　　C.Molish反應(yīng)

　　D.Liebermann-Burchard反應(yīng)

　　E.Raymond反應(yīng)

　　『正確答案』C

　　X型題：

　　能與Molish試劑成陽性反應(yīng)的化合物有(　)

　　A.山萘酚

　　B.蘆丁

　　C.芹菜素-7-O-葡萄糖

　　D.木犀草素-7-O-葡萄糖

　　E.橙皮苷

　　『正確答案』BCDE

　　B型題：

　　A.三氯乙酸反應(yīng)

　　B. Molish反應(yīng)

　　C.中性醋酸鉛試劑

　　D.紅外光譜

　　E.Girard試劑

　　區(qū)別三萜皂苷元和三萜皂苷(　)

　　『正確答案』B

　　A.蛋白質(zhì)

　　B.多糖

　　C.氨基酸

　　D.昆蟲變態(tài)激素

　　E.甾醇

　　具有Molish反應(yīng)的是(　)

　　『正確答案』B

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