☆ ☆☆考點(diǎn)16：醌類結(jié)構(gòu)與分類
1.萘醌類：化合物從結(jié)構(gòu)上考慮可以有α（1，4)、β（1，2)及amphi（2，6)三種類型。萘醌類還原后即得到無色的萘氫醌，后者又可重 新氧化得到萘醌，并重新顯色。許多萘醌類化合物具有明顯的生物活性，如從中藥紫草及軟紫草中分得的一系列紫草素及異紫草素衍生物，具有止血、抗炎、抗菌、 抗病毒及抗癌作用，與其清熱涼血的藥性相符，可認(rèn)為這些萘醌化合物為紫草的有效成分。
2.菲醌類：天然菲醌類衍生物包括鄰醌及對(duì)醌兩種類型。如從中藥丹參根中提取得到多種菲醌衍生物，其中丹參醌Ⅰ、丹參醌ⅡA、丹參醌ⅡB、隱丹參 醌、丹參酸甲酯、羥基丹參醌ⅡA等為鄰醌類衍生物，而丹參新醌甲、丹參新醌乙、丹參新醌丙則為對(duì)醌類化合物。丹參醌類成分具有抗菌及擴(kuò)張冠狀動(dòng)脈的作用， 由丹參醌ⅡA制得的丹參醌ⅡA磺酸鈉注射液已用于臨床，用于治療冠心病、心肌梗死。醫(yī)學(xué) 全在.線提供www.med126.com
3.蒽醌類：（1)單蒽核類。（2)雙蒽核類：①二蒽酮類衍生物：二蒽酮多以苷的形式存在，若催化加氫還原則生成二分子蒽酮，用FeCl3氧化則 生成二分子蒽醌。如中藥大黃、番瀉葉中致瀉的主要成分番瀉苷A、B、C、D等皆為二蒽酮類衍生物。二蒽酮類化合物C10-C10′鍵易于斷裂，生成蒽酮類 化合物。大黃中致瀉的主要成分番瀉苷A，就是因其在腸內(nèi)轉(zhuǎn)變?yōu)榇簏S酸蒽酮而發(fā)揮作用。②二蒽醌類：蒽醌類脫氫縮合或二蒽酮類氧化均可形成二蒽醌類。天然二 蒽醌類中兩個(gè)蒽醌環(huán)都是相同且對(duì)稱的，由于空間位阻的相互排斥，使兩個(gè)蒽環(huán)呈反向排列，如山扁豆雙醌。③去氫二蒽酮類。④日照蒽酮類。⑤中位苯駢二蒽酮 類。
☆ ☆☆☆考點(diǎn)17：醌類的理化性質(zhì)
1.性狀：醌類化合物如無酚羥基，則近乎無色。天然醌類多為有色晶體。顏色由黃、棕、紅、苯醌及萘醌多以游離狀態(tài)存在，而蒽醌類則往往結(jié)合成苷，存在于植物體中。
2.升華性：游離的醌類多具升華性，小分子的苯醌類及萘醌類具有揮發(fā)性，能隨水蒸氣蒸餾出，可據(jù)此進(jìn)行提取、精制。
3.溶解性：游離醌類多溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有機(jī)溶劑，微溶或不溶于水。
4.酸堿性：蒽醌類衍生物多具有酚羥基，故具有酸性，易溶于堿性溶劑。醌類衍生物酸性強(qiáng)弱的排列順序?yàn)椋汉珻OOH＞含2個(gè)以上β-OH＞含1個(gè)β-OH＞含2個(gè)以上α-OH＞含1個(gè)α-OH.在分離工作中，常采取堿梯度萃取法來分離蒽醌類化合物。
如用堿性不同的水溶液（5%碳酸氫鈉溶液、5%碳酸鈉溶液、1%氫氧化鈉溶液、5%氫氧化鈉溶液)依次提取，其結(jié)果為酸性較強(qiáng)的化合物（帶 COOH或2個(gè)β-OH)被碳酸氫鈉提出；酸性較弱的化合物（帶1個(gè)β-OH)被碳酸鈉提出；酸性更弱的化合物（帶2個(gè)或多個(gè)α-OH)只能被l%氫氧化 鈉提出；酸性最弱的化合物（帶1個(gè)α-OH)則只能溶于5%氫氧化鈉。
☆ ☆☆☆考點(diǎn)18：醌類的顯色反應(yīng)
1.Feigl反應(yīng)：醌類衍生物在堿性條件下加熱與醛類、鄰二硝基苯反應(yīng)，生成紫色化合物。醌類在反應(yīng)中僅起傳遞電子作用。
2.無色亞甲藍(lán)顯色試驗(yàn)：無色亞甲藍(lán)乙醇溶液（1mg/ml)專用于檢識(shí)苯醌及萘醌。樣品在白色背景下呈現(xiàn)出藍(lán)色斑點(diǎn)，可與蒽醌類區(qū)別。
3.Borntrager‘s反應(yīng)：在堿性溶液中，羥基醌類顏色改變并加深，多呈橙、紅、紫紅及藍(lán)色。如羥基蒽醌類化合物遇堿顯紅～紫紅色，稱為Borntrager’s反應(yīng)。蒽酚、蒽酮、二蒽酮類化合物需氧化形成蒽醌后才能呈色，其機(jī)制是形成了共軛體系。
4.Kesting-Craven反應(yīng)當(dāng)苯醌及萘醌類化合物的醌環(huán)上有未被取代的位置時(shí)，在堿性條件下與含活性次甲基試劑，如乙酰乙酸酯、丙二酸酯反應(yīng)，呈藍(lán)綠色或藍(lán)紫色。蒽醌類化合物因不含有未取代的醌環(huán)，故不發(fā)生該反應(yīng)，可用于與苯醌及萘醌類化合物區(qū)別。
5.與金屬離子的反應(yīng)：蒽醌類化合物如具有a-酚羥基或鄰二酚羥基，則可與Pb2+、Mg2+等金屬離子形成絡(luò)合物。
☆ ☆考點(diǎn)19：蒽醌類化合物的分離
1.蒽醌苷類和游離蒽醌衍生物的分離：蒽醌苷類與游離蒽醌衍生物的溶解性不一樣，前者易溶于水，而后者則易溶于有機(jī)溶劑如氯仿等，因而常用與水不混溶的有機(jī)溶劑萃取或回流提取蒽醌粗提物，可將兩者分開。醫(yī).學(xué).全.在線.網(wǎng).站.提供
2.游離蒽衍生物的分離：一般采取溶劑分步結(jié)晶法、pH梯度萃取法和色譜法。pH梯度萃取法是最常用的手段，根據(jù)蒽醌的α與β位羥基酸性差異及羧 基的有無，使用不同堿性的水溶液，從有機(jī)溶劑中提取蒽醌類成分。另外柱色譜法也是常用手段，常用的吸附劑有硅膠、磷酸氫鈣、聚酰胺，一般不用氧化鋁，以免 發(fā)生不可逆的化學(xué)吸附。通常酸性強(qiáng)的蒽衍生物被吸附的能力也強(qiáng)，蒽醌類比蒽酚類易被吸附。
3.蒽醌苷類的分離：蒽醌苷類水溶性較強(qiáng)，需要結(jié)合吸附及分配柱色譜進(jìn)行分離，常用的載體有聚酰胺、硅膠及葡聚糖凝膠。
☆☆☆☆考點(diǎn)20：香豆素的結(jié)構(gòu)與分類
香豆素的母核為苯駢α-吡喃酮。
1.簡(jiǎn)單香豆素類：是指僅在苯環(huán)有取代基的香豆素類。絕大部分香豆素在C-7位都有含氧基團(tuán)存在，僅少數(shù)例外。傘形花內(nèi)酯，即7-羥基香豆素可以 認(rèn)為是香豆素類成分的母體。其他C-5、C-6、C-8位都有存在含氧取代的可能，常見的基團(tuán)有羥基、甲氧基、亞甲二氧基和異戊烯氧基等。
2.呋喃香豆素類
（1)6，7-呋喃駢香豆素型（線型)：此型以補(bǔ)骨脂內(nèi)酯為代表，又稱補(bǔ)骨脂內(nèi)酯型。
（2)7，8-呋喃駢香豆素型（角型)：此型以白芷內(nèi)酯為代表。
3.吡喃香豆素類
�。�1)6，7-吡喃駢香豆素（線型)：此型以花椒內(nèi)酯為代表，如美花椒內(nèi)酯。
�。�2)7.8-吡喃駢香豆素（角型)：此型以邪蒿內(nèi)酯為代表，如沙米丁和維斯納丁。
（3)其他吡喃香豆素：5，6-吡喃駢香豆素如別美花椒內(nèi)酯；雙吡喃香豆素如狄佩它妥內(nèi)酯。醫(yī)學(xué).全在.線www.med126.com
4.異香豆素類：是香豆素的異構(gòu)體，在植物中存在的多數(shù)為二氫異香豆素的衍生物，其代表化合物有茵陳炔內(nèi)酯、仙鶴草內(nèi)酯等。
5.其他香豆素類：是指a-吡喃酮環(huán)上有取代基的香豆素，C-3，C-4上常有苯基、羥基、異戊烯基等取代，如沙葛內(nèi)酯、黃檀內(nèi)酯等。
