結(jié)構(gòu)與分類
醌類是指分子中具有不飽和環(huán)二酮結(jié)構(gòu)的一類化合物,在許多中藥中都含有醌類。中藥中所含的醌類化合物按其結(jié)構(gòu)可分為苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌4種類型。
·苯醌
苯醌主要包括對(duì)苯醌和鄰苯醌兩類。其中鄰苯醌不穩(wěn)定,故存在于中藥中的苯醌多數(shù)為對(duì)苯醌的衍生物,天然存在的對(duì)苯醌的生物多為黃色結(jié)晶,如黃精中的黃精醌。。
·萘醌
天然存在的萘醌化合物多數(shù)是1.4-二萘醌的衍生物,為橙色或橙紅色結(jié)晶,少數(shù)呈紫色。如胡桃葉中的胡桃醌,又如紫草中的紫草素。
·菲醌醫(yī)學(xué)全.在線提供
天然的菲醌衍生物包括鄰菲醌及對(duì)菲醌兩種。。
如中藥丹參中所含有的丹參醌類成分,具有增加冠脈流量的作用。
·檢識(shí)反應(yīng)
醌類的檢識(shí)反應(yīng)與其分子結(jié)構(gòu)及官能團(tuán)有關(guān)。
1. 顯色反應(yīng)
醌類的顯色反應(yīng),常見(jiàn)于以下幾種:
、賙arius反應(yīng):
醌類化合物(蒽醌除外)的乙醚液,加入乙二胺,可呈現(xiàn)各種不同的顏色。
②Feigl反應(yīng):
所有醌類化合物在堿性條件下,與甲醛和鄰二硝基苯加熱反應(yīng),發(fā)生氧化還原反應(yīng)而呈紫色。該反應(yīng)的機(jī)理是:醌類在堿性條件下與甲醛作用還原生成對(duì)二苯酚,對(duì)二苯酚與二硝基苯作用生成紫色的物質(zhì),[反應(yīng)式]
、叟c活性亞甲基試劑的反應(yīng):
無(wú)羥基的苯醌和萘醌類化合物在堿性條件下,能與一些含有活性亞甲基的化合物,如丙二酸二乙酯,乙酰乙酸乙酯等先發(fā)生加成反應(yīng),然后再被氧化生成藍(lán)色或藍(lán)紫色。該顏色不穩(wěn)定,逐漸變成紫色,紫紅色或綠色,最后成為暗紅黃色。[反應(yīng)式]
分子中有羥基,則以上反應(yīng)速度減慢或不反應(yīng)。
提取與分離
常見(jiàn)的醌類化合物質(zhì)抽取分離方法:
· 水蒸氣蒸餾法
適用于小分子的游離醌類化合物的提取,由于其具有揮發(fā)性,醫(yī)學(xué).全在.線www.med126.com可隨水蒸氣餾出,故可用此法提取,如白雪花中藍(lán)雪醌的提取,流程圖如下:
白雪花粗粉
│加水浸泡
│水蒸氣蒸餾
↓
餾出液
│放置
↓
結(jié)晶
│抽濾
↓
結(jié)晶
│甲醇重結(jié)晶
↓
藍(lán)雪醌(mp:75~76℃)
· 堿提酸沉法
適用于具有酚羥基的醌類化合物,由于其可溶于堿液,加酸后又沉淀析出,故可用此法提取,例如后述的大黃中幾種游離蒽醌的提取分離。
· 有機(jī)溶劑提取法
游離的醌類可溶于苯、乙醚等溶劑,故中藥用這類溶劑提取后,當(dāng)濃縮提取液至少量時(shí),醌類化合物即可析出結(jié)晶。
由以上方法得到的結(jié)晶往往是一種混和物,故常用色譜法再經(jīng)進(jìn)一步分離才能得到純品。